ГДЗ по географии 9 класс А.И. Алексеев, В.В. Николина, Г.Ю. Кузнецова, Е.К. Липкина, С.И. Болысов упражнение - 6 стр. 155

Хотя несколько городов Поволжья — Астрахань, Волгоград, Самара, Ульяновск, Саратов — являются значительными центрами, Казань существенно превосходит их по численности населения. Это делает её крупнейшим городом Поволжья. Разница в населении между Казанью и другими указанными городами достаточно существенна, чтобы однозначно определить Казань как крупнейший город региона.

Таким образом, ответ д) Казань.